最近鍾淵公司的一個專利公開了這(zhè)類(lèi)薄膜的典型的製備方法舊:將PMDA、ODA及PPD(ODA/PPD=3/1)加(jiā)到DMF中,二酐與二胺的物質的量比為1:0.98,所得到的固含量為20%的聚酰胺酸溶液的表觀黏度在20℃下為1000 P。將(jiāng)與(yǔ)酰胺酸的物質的量比(bǐ)為1.58的乙酸酐(gān),0.69的催化劑異喹啉及DMF(總重量為聚酰胺酸溶液(yè)的40%)一次加入,快速攪拌後(hòu)將冷卻到0℃,黏度為180 P的樹脂溶液通過擠出機由T型模具塗布在距離為20 mm的連續不鏽鋼帶(dài)上,然後加熱到130℃經過100 s,250℃、400℃、520℃各20 s,得到平均厚度為25um,在牽伸方向的抗張強度為310 MPa的薄膜(mó)。
鍾淵公司的Ito等。在PMDA/ODA—PPD聚酰胺酸溶液中(zhōng)加入10%~50%叔胺來降低覆銅板的CTE。杜邦公司的Okahashi等引報道了雙向牽伸(shēn)聚酰亞胺薄膜的製造方法。PMDA/ODA的DMAC溶液在20℃的表觀(guān)黏度為3500 P,冷卻下加入2.5 mol乙酸酐和2.0 mol吡啶,將所得到的溶液塗於處於90℃的金屬鼓上得到固含量為21%的自(zì)支撐的凝膠膜。將該薄(báo)膜引入到(dào)兩組夾輥中在65℃進行牽伸,然後再(zài)固定於張力架上。**組夾輥相對與金屬鼓的速度比為(wéi)1.12,第二組夾輥為1.23,對於張力架為1.39。在張力架的橫向的牽伸為1.61,使牽伸(shēn)比(TD/MD)為1.16。然後在260℃加熱40 s,在430℃加(jiā)熱1 min,冷卻(què)30 s,得到平均CTE為27.5ppm/℃,中心部分的各(gè)向異性指數值AI=7的薄膜。該薄(báo)膜塗上聚酯/環氧膠黏劑,在130%與銅箔(bó)熱壓複合得到柔性聚酰亞胺(àn)覆銅(tóng)板。
宇部的Yamamoto等最近報道了BPDA/PPD薄膜及其覆銅板的製造(zào)方法。將(jiāng)BPDA和PPD在DMAC中氮氣下40℃攪拌3 h,得到對數黏度為1.8 dL/g,表觀黏度為(wéi)1800 P的聚酰胺酸溶液。向該溶液中加入0.1%磷(lín)酸硬脂肪醇(chún)酯的三乙醇胺鹽及0.5%膠體(tǐ)SiO:(平均粒徑為80 nm)得(dé)到摻雜的聚酰胺酸溶(róng)液。將該摻雜溶液通過(guò)T型模具擠(jǐ)壓到連續鋼帶上,在120~160℃下燥10 min,得到含揮發物為(wéi)34.4%的自支撐薄膜,進一步幹燥(zào)後其揮發物(wù)降到28.5%。將薄膜固定在張力(lì)器的夾子上並在爐子中加(jiā)熱到300℃,這時相對的兩組夾子的距(jù)離縮短為室溫時(shí)的95%,並且大部分已經酰(xiān)亞胺(àn)化,薄(báo)膜再在500℃加熱30 S,得到揮發物低於0.4%的連續(xù)薄膜。
將得到的聚(jù)酰亞胺薄膜的兩側在Ar/He/H:/O:混合(hé)氣流中以6.2 kW·min/m2的放電密(mì)度下進行(háng)低溫等離子處理,處理過的薄膜表麵塗以聚酰亞胺矽氧烷一環氧黏合劑,與電解銅箔在2 MPa及180℃下複合得到聚酰亞胺覆銅板。聚酰亞(yà)胺薄膜的厚(hòu)度為50um,CTE為(wéi)22.5 ppm/℃(50~200。(2,TD),抗張模量為7.49 GPa,銅箔在外側的翹曲度為1.0 mm,剝離強度為(wéi)13 N/cm。