聚（jù）合物（wù）可以（yǐ）分為熱塑性和熱固性兩類，通常認為（wéi）具有線形大分子（zǐ）的聚合物（wù）為熱（rè）塑性，加熱時可以塑性流動，冷卻後變成固體，這種過程是物理（lǐ）變（biàn）化，是可逆的；加熱時如在分子之間產生鍵合，成為體型結構，則為熱固性，這種過程往往是不可逆的化學變化。然而這種一般性的敘述卻並不完全適用於聚酰亞胺。線形（xíng）的聚酰亞（yà）胺可以不具有熱塑性，因為一（yī）些品種即使加熱（rè）到（dào）分解溫度仍（réng）然（rán）不會出現流動，甚（shèn）至也不出現明顯的軟化。而具有典型熱塑行（háng）為的（de）聚酰亞胺（àn），在高溫（wēn），例如400℃以上（shàng），會（huì）逐漸失去流（liú）動性，這是因為產生（shēng）了大分子間的交聯。事（shì）實上，所有的芳雜環（huán）聚合物（wù）在高溫下都會（huì）產生交聯，其中最普通的機製（zhì）是（shì）由於芳環脫氫生成遊離基，當其複合時就發生分子間的（de）交聯。因此，聚酰亞胺及其他芳雜環聚（jù）合物不能像聚烯烴或其他通用（yòng）聚合物那樣可以多次反複熔融（róng）加（jiā）工，即（jí）使是熱塑性的芳（fāng）雜環聚合（hé）物也隻能進（jìn）行有（yǒu）限（xiàn）次數的熔（róng）融加（jiā）工，所（suǒ）以有人稱這種聚合物為“假熱塑性聚合物”。

  然而本章（zhāng）所介紹的交（jiāo）聯內容卻並不是（shì）上述的交聯，而是在分子中（zhōng）預先（xiān）引進活性基團，然後在熱的作用下（xià）發生交聯，產（chǎn）生體型結構。聚酰亞胺在合成時化學上的變通性較大（dà），例如，可以進行低溫溶液縮聚或在低溫下化學酰亞胺化（huà），還可以單體（tǐ）混合的（de）方式(PMR)方便地在大（dà）分子或低聚物中引進在高溫（wēn）下敏感的活性基團而（ér）得到預聚物，然（rán）後再進行交聯（lián）。因此，與其他芳雜（zá）環聚（jù）合物比較，聚酰亞胺（àn）更容易得到。

  根據熱失（shī）重方法（fǎ），聚酰亞胺的熱分（fèn）解（jiě）溫度可（kě）達到550～600℃，所以其使用溫度可以（yǐ）達到400℃以上；然而，熱（rè）塑性聚（jù）合物的使用溫度受到Tg。的限製（zhì），而Tg太高（gāo）的聚合物又難以（yǐ）加工成型，因此對於（yú）要（yào）求在250～300℃以上長期（qī）使用的塑料（liào）及複合材（cái）料，通常應采用熱固性樹脂。對於能使芳雜環聚合物交聯的活性基團有下列要求：

(1)交聯後形成（chéng）的（de）結構應有足（zú）夠的熱穩（wěn）定性，**能形（xíng）成芳雜環結構；

(2)進行交聯反應時不能放出低分子（zǐ）產物；

(3)在室溫下有足夠（gòu）的穩定性（xìng），而（ér）在適當溫度下可以發生高效率的交聯反應；

(4)容易合成並容易被（bèi）引入到低聚物結構中。