按照合成方法的不同（tóng），聚酰亞胺可分為縮聚型聚酰亞胺和加聚型聚酰亞胺:

縮聚型聚酰亞胺

  縮聚型聚酰亞胺是由芳香族（zú）二元胺和芳香族二酐、芳香族四羧酸或芳香族四羧（suō）酸二烷酯反應而（ér）製得（dé）的。由於縮聚型聚酰亞（yà）胺的合成反應是在諸如二甲基甲酰胺、N一甲基吡咯烷（wán）酮等高沸點質子惰（duò）性的溶劑中進行（háng）的，而聚酰亞胺複（fù）合材料通（tōng）常是采用預浸料成型工藝，這些高沸點質子惰性的溶劑在預浸料製備過程中很難揮發幹淨（jìng），同時在聚酰胺酸環化(亞胺化（huà）)期間亦有揮發（fā）物放出，這就容易在複合材料製品中產生孔隙，難以得到高質量（liàng）、沒有孔隙的複合材（cái）料。因此（cǐ）縮聚型聚酰亞胺已較少用作複合材料的基體樹脂（zhī），主要用（yòng）來製（zhì）造聚酰亞（yà）胺薄（báo）膜和塗料（liào）。

  在縮聚型聚酰亞胺中，具有線性結構、可以熔融加工的聚酰亞胺稱為熱塑性聚酰亞胺（àn）。芳香族熱（rè）塑性聚酰亞胺具有突（tū）出的高（gāo）玻璃化轉變溫度、顯著的耐高溫性及良好的韌性。此外，它還具有（yǒu）良好的耐磨（mó）性、耐輻射性和電絕緣性。但是（shì），由於熱塑性聚酰亞胺相對較高的Tg和熔融黏度，在（zài）製造時要求（qiú）比較高的加工溫（wēn）度。有些情況下，加工溫度可能超過聚酰亞胺的分解溫度。雖然（rán）加工溫度在其熱分解溫度以上的線性芳香聚酰亞胺從理論上說仍是熱塑性塑料，但它們通常（cháng）被稱為（wéi）假熱塑性聚酰亞胺（àn）。熱塑性聚酰亞（yà）胺作為含芳香環的特種工程塑料（liào），它在耐熱性塑料中（zhōng）占有十分重要的地位，是目前特種工程塑料中耐熱（rè）性**的品種之一，但其耐熱性不（bú）如熱固（gù）性PI。

加聚型聚酰亞（yà）胺

  由於縮聚型聚酰亞胺具有如上所述（shù）的缺點，為克服（fú）這些缺點，相繼開（kāi）發出了（le）加聚型聚酰亞胺。由化學（xué）交聯（lián）所形成的體形結構的聚酰（xiān）亞胺稱為（wéi）加聚型聚酰亞胺，其不熔（róng）、不溶，不能重（chóng）新成型，具有突出的耐高溫性，可在260℃的較高的溫度下連續使用，並（bìng）能保持良好的機械性能和電性（xìng）能。它通常是分子（zǐ）鏈中已完（wán）成亞胺化且帶（dài）有潛在反應性端基（jī）或修飾基團的低（dī）分子（zǐ）量齊（qí）聚物或預聚體，在熱和光引發下能自聚或共聚成三維（wéi）空間網狀結構，其成（chéng）型過程不涉及亞胺化反應（yīng）。若選用合適的反應性端基（jī）或修飾基團，在固化（huà）時則（zé）無小分子揮發物放出，因而可以得到幾乎無氣孔、耐高溫（wēn）性、耐溶劑性的優異基體樹脂材料。