均苯型聚酰亞胺是縮合型不熔性聚酰亞胺的(de)主要代表,是聚酰亞胺中最早實現工業化的品種。它是由均苯四甲酸二酐和各種芳香族二胺在(zài)極性溶劑(jì)中經縮聚和亞胺化兩(liǎng)步反應而製得(dé)的聚合物。其中以均苯四甲酸二酐和4,4’一二氨基二苯醚為(wéi)原料(liào)製得的聚合物為最重(chóng)要,而上述方(fāng)法也為目(mù)前各(gè)國工業化生產所廣(guǎng)泛采用。常用的極性(xìng)溶劑有二甲(jiǎ)基甲酰胺(DMF)、二甲(jiǎ)基乙酰胺(DMAC)、二乙(yǐ)基甲酰胺、二甲基亞碸、吡啶、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮等,其(qí)中又以DMAC為(wéi)最常用。
兩步法生產工藝:
1.縮聚(jù)
首先將二苯醚二胺在室溫下溶解於DMAC中,然後將均苯四甲酸二酐以固(gù)體形式分批加到二胺溶液中,在室溫(wēn)到75℃下反應(yīng),合成聚酰胺酸。聚(jù)酰胺酸溶(róng)解在DMAC中,形(xíng)成的聚酰胺酸溶液,可(kě)用作漆、塗膜和製成模塑粉,解決了加工問題(tí),使聚(jù)酰(xiān)亞胺有了實用價值。
2.亞胺化
聚酰胺酸轉化成聚酰亞胺,有熱轉化和化學轉化(huà)兩種方法。
熱轉化是最常用的亞胺(àn)化(huà)方法。將已除去溶劑、製成粉末或薄膜等形態的聚酰胺酸,在惰性(xìng)介質、真空或空(kōng)氣(qì)中,以一定速度升(shēng)溫進行熱處理,使聚酰胺酸脫水環化而(ér)成聚酰亞胺。熱處理溫度一般控製在300~400℃範圍內。如果在聚酰胺酸中添加一定(dìng)數量的三乙胺、二甲基月桂胺、三丁胺等叔胺,可加(jiā)快亞胺化速度。
化學轉化法是(shì)采用醋酸酐、丙酸酐、丁酸酐等脫水劑(jì)處理聚酰胺酸以實現亞(yà)胺化。在化學亞胺化過程中,分子量不變化,機械(xiè)性能也不變化。用(yòng)於模塑粉的(de)生(shēng)產,能得到高分子(zǐ)量、高機械性能的聚酰亞胺製品。