聚酰亞胺分子中的芳雜環結構所形成的共軛體係、階（jiē）梯及半階（jiē）梯鏈結構，使其分子鏈具有很強的剛性（xìng）、分子鏈段自由旋轉的能壘較高，導致（zhì）聚酰亞胺材料具有很高的玻璃化轉變溫度、較高的熔點或軟化點，從而難溶解於有機溶劑且在普通加工溫度下呈現不熔化或不軟（ruǎn）化的性能，不利於（yú）聚酰亞胺材料應用範（fàn）圍的擴展。因此，聚酰亞胺（àn）可溶性的（de）改善與分子設計已成為高性能（néng）聚酰亞胺功能材料（liào）研製開發（fā）的熱點課題之一。

  改善聚酰亞胺溶解性的基本途徑有2個：一個是引入對溶劑具有親和性的結構，例如引入含氟、矽或磷的（de）基團；另一個是（shì）使聚合物的結構變得“鬆散”，例如引入橋聯基團、側基、“圈”，也可以采用結構上非對稱的單體或用共聚打（dǎ）亂大分（fèn）子的有序性和對稱性（xìng）等。實際上，引入含氟、矽或磷的基團經常同時也具有（yǒu）使聚合物的結構變得“鬆散”的作用，尤其是（shì）六（liù）氟丙基。

  基於上述分（fèn）子設計思想（xiǎng），文獻中常用來合成可溶性聚酰亞胺的方法有：在主鏈（liàn）中引入柔性結構（gòu）單元（yuán），如醚鏈(包括一0一基團和一S一基（jī）團)、酮基、烷基 ；引入大體積側（cè）基，如苯基、叔丁基、甲基、三氟甲基、環烷基、萘基；引（yǐn）入不對稱的結構；引入扭曲（qǔ）的非（fēi）共麵（miàn）結構（gòu）和螺旋骨架；通過共聚合反（fǎn）應也可以（yǐ）改善聚酰亞胺的溶解性能，兩種芳香二胺或芳香（xiāng）二酐與一種芳香（xiāng）二酐或芳香二胺聚合則可以得到（dào）共聚型（xíng）聚（jù）酰亞胺。也有研究者通過共聚來形成聚(酰（xiān）胺-酰亞胺) 、聚(酰胺一酰亞胺．酰亞胺)[26j和嵌段（duàn）共聚物來改善聚酰亞胺（àn）的溶解（jiě）性能。

  應當指出，聚酰亞胺的溶解性（xìng）與其合成方法，尤其是環化方法（fǎ）有很大關係，通常用化（huà）學環化所得到的聚酰亞胺有較好的溶（róng）解性，兩種方法所得的聚（jù）酰亞胺有不同的（de）溶解性可以由亞胺化機理來解釋：聚酰胺酸(PAA)是帶有芳香胺（àn）基和羧基的線性聚合物，芳香胺基和（hé）羧基是在（zài）室溫（wēn）下由芳香二酐和（hé）二（èr）胺在極性溶劑中共（gòng）縮聚所形成的，但是這種PAA是一種不穩定的聚合物，PAA中羧酸的（de）羥基（jī）和酰胺的胺（àn）基，要麽通過進一步（bù）的脫水（shuǐ）形成芳香酰亞胺，要麽通過（guò）相互（hù）間的（de）親核取代（dài）反應再次生（shēng）成芳香酐和胺。然（rán）而，生成（chéng）的芳香胺與PAA鏈中親電的羰基在加熱的過程中（zhōng）形成亞（yà）胺結構，從而使聚酰亞胺（àn）交聯。換言之，用（yòng）熱亞胺化法獲得的聚酰亞胺在室溫下在有機溶劑中表現為不溶（róng），因為它們當中（zhōng）有一些交聯。當PAA用Ac 0／Py作為脫水劑進行化學亞胺化時，Ac O會和PAA中的羧（suō）基形成另外一種酐基團，然（rán）後這種酐基團會和（hé）PAA中的胺基通過親核取代反應脫去（qù）乙酸形成線（xiàn）性的聚酰亞胺結構，這種結構（gòu）沒有胺端基和交聯，因此，大（dà）部分用化學亞胺化法所獲得的聚酰亞胺溶解性較好（hǎo）。